工业清洗剂自改革开放以来,已经发展了几十年,为工业发展提供巨大的经济效益和技术支持。进入二十一世纪以来,环保一直是居高不下话题之一。在清洗剂行业,从哪些方面可以着手治理环保?从目前的方法来说,从以下方面进行考虑,淘汰以三氯乙烷、甲基氯仿和四氯化碳为清洗剂或溶剂的生产工艺。清洗过程中产生的废溶剂密闭收集,有回收价值的废溶剂经处理后回用,其他废溶剂应妥善处置;鼓励使用环保型清洗剂和水基型的清洗剂。
在环保治理上,国家在2019年5月24日发布的GB 37822-2019 《挥发性有机物无组织排放控制标准》,对VOCs无组织排放制定了管控标准。
地方环保治理上,广东省地标大气排放标准DB44/T 27-2001,该标准分年限规定固定污染源的 37 种大气污染物排放限值。例如对甲醇的排放限值190mg/m3,非甲烷总烃排放限值120 mg/m3。
进入2020年,3月4日国家发布了在各个化工行业上制定了有害物质及挥发性有机化合物的限值进行了规定。其中包括工业防护涂料、胶粘剂、油墨、清洗剂等。
针对清洗剂方面,2020年3月4日发布的GB 38508-2020《清洗剂挥发性有机化合物含量限制》对清洗剂的VOCs明确规定了限制。其中,水基清洗剂VOCs限制为50g/L, 半水基清洗剂为300g/L,溶剂型清洗剂为900g/L。
从以上的环保治理方面的法规看,VOCs一直是一个重要的指标参数。那我们首先要明确,何为VOCs?它的定义是什么? 我们如何检测它?
VOCs是Volatile Organic Compounds三个词第一个字母的缩写,表示挥发性有机物。根据世界卫生组织(WHO)的定义,VOCs(volatile organic compounds)是在常温下,沸点50℃至260℃的各种有机化合物。
在我国, GB 37822-2019 《挥发性有机物无组织排放控制标准》和GB 38508-2020《清洗剂挥发性有机化合物含量限制》中对VOCs的定义为,在标准大气压101.3kPa下,初沸点小于或等于250℃,参与大气光化学反应的有机化合物,或根据有关规定确定的有机化合物。通常来说,VOC的主要成分有:烃类、卤代烃、氧烃和氮烃。
在清洗剂里面,含有VOCs的主要为有机溶剂。对于清洗剂生产商来说,清洗剂的VOC的检测可通过以下公式计算
ρvoc = (ω挥-ω水-ωi) x ρx 0.01
式中:
ρvoc —— 清洗剂VOC含量,单位为g/L;
ω挥 —— 样品测试液中挥发性物质的质量分数,%
ω水 —— 样品测试液中水分的质量分数,%
ωi —— 样品测试液中可扣减物质i的质量分数,%
ρ —— 样品密度,单位为g/L
0.01 —— 换算系数
注:i为 HFC-245fa、HFC-365mfc、HFC-4310me、HFO-1336mzz-z、HFO-1234ze、HFE-347、HFE-7100、HFE-7200等物质。清洗剂产品若是含有这些物质需明示其名称、含量和检测方法。
举例说明1,假设清洗剂总挥发物质95%,水75%,不包含可扣减物质i,密度为1000g/L,计算结果为
VOCs含量:(95-75-0)*1000*0.01=200(g/L)
VOCs符合半水基清洗剂的限值要求≦300g/L
举例说明2,假设溶剂型清洗剂总挥发物质100%,密度为0.69,计算结果
VOCs含量:100*690*0.01=690(g/L)
VOCs符合溶剂型清洗剂的限值要求≦900g/L
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